硫化儀測定膠料在硫化過程中剪切模量的變化,而剪切模量與交聯(lián)密度成正比,因此測定結(jié)果反映了膠料在硫化過程中交聯(lián)程度的變化,可以測出膠料初始黏度、焦燒時間、硫化速度、正硫化時間和過硫返原性等重要參數(shù)。
從膠料入模開始,硫化儀便自動記錄反映膠料產(chǎn)生剪切應(yīng)變的轉(zhuǎn)矩的數(shù)值。于是,便得到了一條轉(zhuǎn)矩與時間的關(guān)系曲線,即硫化曲線。其形狀與設(shè)定的試驗溫度和膠料的特性有關(guān)。
1. 什么是硫化溫度
橡膠硫化溫度是硫化三大要素之一,是橡膠進行硫化反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng))的基本條件,直接影響橡膠硫化速度和制品的質(zhì)量。與所有化學反應(yīng)一樣,硫化反應(yīng)隨著溫度升高而加快,易于生成較多的低硫交聯(lián)鍵;硫化溫度低,則速度慢,生成效率低,生成較多的多硫交聯(lián)鍵。硫化溫度并且大體適用范特霍夫定律,即溫度每上升8~10℃(約相當于一個表壓的蒸汽壓力),其反應(yīng)速度約增加一倍;或者說,反應(yīng)時間約減少一半。
2. 怎樣選擇硫化溫度
2.1 橡膠的種類隨著室溫硫化膠料的增加和高溫硫化的出現(xiàn),硫化溫度趨向兩個走勢。從提高硫化效率來說,應(yīng)當認為硫化溫度越高越好,但實際上不能無限提高硫化溫度。橡膠為高分子聚合物,高溫會使橡膠分子鏈產(chǎn)生裂解反應(yīng),導致交聯(lián)鍵斷裂,即出現(xiàn)“硫化返原”現(xiàn)象,從而使硫化膠的物理機械性能下降。如高溫硫化天然橡膠時,溶于橡膠中的氧隨著溫度提高而活性加大,引起強烈的氧化作用,破壞了橡膠的組織,降低了硫化膠的物理機械性能。
2.2 橡膠配方中硫化體系的類型
按照最終制品不同性能的要求,橡膠配方選用不同的硫化體系。硫化體系不同,則硫化特性不同,有的需要高活化溫度,有的需要低活化溫度。因此要根據(jù)實際的硫化體系來選擇相應(yīng)的硫化溫度。通常,普通硫磺硫化體系,其硫化溫度選取范圍為130-160℃,具體需要根據(jù)所使用的促進劑的活性溫度和制品的物理機械性能來確定。
促進劑的活性溫度較低或制品要求高強度、較低的定伸應(yīng)力和硬度時,硫化溫度可選擇較低一些,這樣生成較多的多硫交聯(lián)鍵;
促進劑的活性溫度較高或制品要求高定伸應(yīng)力和硬度、較低伸長率時,硫化溫度宜采用高一些,這樣生成較多的低硫交聯(lián)鍵。
有效、半有效硫化體系,硫化溫度一般掌握在160-165℃之間,過氧化物及樹脂等非硫磺硫化體系,硫化溫度適合選擇170-180℃.尤其要指出,對于EPDM,NBR硫磺硫化的配方,如設(shè)計需要二次加硫,一次加硫與二次加硫的溫度和時間影響最終制品的壓縮變形和硬度等機械性能均比較大;而過氧化物硫化的配方,一次加硫的溫度尤為重要,最佳在180℃以上,若一次加硫溫度不足,二次加硫補足的效果甚低。即過氧化物硫化的配方,二次加硫?qū)ψ罱K物性的影響很小。